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第三章（第1页）

第三章

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[1]　旋光度与光束通路中光学活性物质的分子数成正比。

对于旋光度值较小或溶液浓度小的样品，在配制待测样品溶液时，宜将浓度配高一些，并选用长一点的旋光管，以便观察。

[2]　对测定有变旋现象的物质时，要使样品放置一段时间后，才可测量。

葡萄糖的溶液应放置一天后再测。

[3]　旋光管中装入蒸馏水或样品溶液时，应使液面凸出管口，将玻璃盖沿管口轻轻推盖好，尽量不要带入气泡。

然后垫好橡皮圈，旋转螺帽，使其不漏水，但也不要过紧，否则玻璃产生扭力，致使管内有空隙，而造成读数误差。

盖好后如发现管内仍有气泡，可将样品管带凸颈的一端向上倾斜，将气泡逐入凸颈部位，以免影响测定。

[4]　仪器连续使用时间不宜超过4h。

如使用时间过长，中间应关熄１0～15min，待钠光灯冷却后再继续使用，以免降低亮度，影响钠灯寿命。

[5]　注意记录所用旋光管的长度、测定时的温度及所用溶剂（如用水作溶剂则可省略）。

温度变化对旋光度具有一定的影响。

若在钠光下测试，温度每升高1℃，多数光学活性物质的旋光度会降低3%左右。

[6]　在进行不对称合成和拆分外消旋化合物时，得到的常常不是百分之百纯的对映体，而是存在少量镜像异构体的混合物。

这时必须用光学纯度（Optical　Purity，缩写为OP）或对映体过量（enantiomer　excess，缩写为ee）值来表示对映异构体的混合物中一种对映体过量所占的百分率。

光学纯度（OP）的定义式为：

OP=[α]tD样品[α]tD标准×100%

对映异构体过量（ee）值则用下式表示:

ee=R-SR+S×100%

式中：R为对映异构体混合物中主要对映异构体的含量；S为对映异构体混合物中次要对映异构体的含量。

一般情况下，旋光度与对映体组成成正比，因此光学纯度（OP）值可近似看作与对映异构体过量（ee）值相等。

根据所得的光学纯度，可以计算试样中两种对映体的相对百分含量。

拆分完全的对映体的光学纯度是100%，若对映异构体中（-）对映体光学纯度为x%，则

（-）对映体百分含量=[x+（100-x）2]×100%

（+）对映体百分含量=[（100-x）2]×100%

例如，已知样品（S）（-）2甲基丁醇的相对密度d=0.8，在20cm盛液管中，其旋光度测定值为　-8.0°，且其标准[α]23D=-5.8°（纯），则

[α]23D=αl×d=-8.0°2×0.8=-5.0°

OP=[α]23D样品[α]23D标准×100%=-5.0-5.8×100%=86%

（S）（-）2甲基丁醇百分含量=[86+（100-86）2]×100%=93%

（R）（+）2甲基丁醇百分含量=[（100-86）2]×100%=7%

五、思考题

（1）　旋光度和比旋度有什么联系与区别?

（2）　旋光度的测定具有什么实际意义?

（3）　有哪些因素影响物质的旋光度?测定旋光度应注意哪些事项?

（4）　糖的溶液为何要放置一天后再测旋光度?